Fue el Teniente de la 13ª División. Durante ese tiempo su Capitán fue Ukitake Jushiro, aunque la mayoría del tiempo ejercía sus funciones debido a la enfermedad de éste.
Kaien tiene una apariencia juvenil y es una persona medianamente alta, con piel clara y ojos azul verdosos. Tiene el pelo puntiagudo y de color negro cuervo. Lleva el uniforme normal de los Shinigamis, con su insignia de Teniente en su brazo izquierdo. También tiene un tatuaje del símbolo de la familia Shiba en su brazo.
Como se puede observar, hay muchas semejanzas físicas entre Kaien e Ichigo. La primera vez que Ukitake vio a este último, se quedó bastante sorprendido por su apariencia. Byakuya también notó la semejanza e incluso ha llegado a afirmar que, la actitud de Ichigo, le molesta tanto como lo hacía la de Kaien.
Kaien, hombre muy ético, era adorado por varios de los miembros de la 13ª División. Trataba a sus compañeros por igual, independientemente de su clase social o rango.
Kaien creía ciegamente en la política de lucha del Capitán Ukitake, que consistía en dos tipos de combate: La lucha por proteger la vida, y la lucha por proteger el honor. Además, Kaien fue un paso más allá, y creyó que, estos dos tipos de combate, terminaban en lo mismo: “Corazón”. Creyó que, cada vez que uno estaba conectado con otra persona, una pequeña porción de “corazón” nacía entre ellos dos. Pensaba que el “corazón” no era algo que estaba dentro de uno mismo, sino que nacía cada vez que se pensaba o se recordaba a una persona. Creyó que este “corazón” existe en las demás personas de tu alrededor, y que permanece en ellos hasta la muerte. Por eso mismo, también creía que la gente nunca debería morir sola.
La comida favorita de Kaien era el onagi, y le gustaba tomar siestas si podía.
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